Question

【題目】糧食倉(cāng)儲(chǔ)常用磷化鋁(A1P)熏蒸殺蟲，A1P遇水即產(chǎn)生強(qiáng)還原性的PH3氣體。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定糧食中磷物(以PH3計(jì))的殘留量不超過(guò)0.05 mgkg-1時(shí)為合格。某小組同學(xué)用如圖所示實(shí)驗(yàn)裝置和原理測(cè)定某糧食樣品中碟化物的殘留量。C中加入100 g原糧，E 中加入20.00mL2.50×lO-4molL-1KMnO4溶液的H2SO4酸化)，C中加入足量水，充分反應(yīng)后，用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定E中的溶液。

(1)裝置A中的KMn04溶液的作用是_____。

(2)裝置B中盛裝焦性沒食子酸的堿性溶液吸收空氣中的O2。若去掉該裝置，則測(cè)得的磷化物的殘留量___(填“偏髙”“偏低”或“不變”)。

(3)裝置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被還原為Mn2+，寫出該反應(yīng)的離子方程式：__________。

(4)收集裝置E中的吸收液，加水稀釋至250 mL，量取其中的25.00 mL于錐形瓶中， 用4.0×lO-5molL-1的Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，反應(yīng)原理是 S02-+Mn04-+H+→S042-+Mn2++H20(未配平)通過(guò)計(jì)算判斷該樣品是否合格(寫出計(jì)算過(guò)程)_______。

Answer 1

【答案】吸收空氣中的還原性氣體，防止其干擾pH3的測(cè)定 偏低 5PH3+8Mn04-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O 0.382 5mg>0.05mg，所以不合格

【解析】

(1) KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性，PH3有強(qiáng)還原性；

(2)氧氣會(huì)氧化一部分PH3，滴定消耗的亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液偏少，則測(cè)得的磷化物的殘留量偏低；

(3) 由得失電子守恒、原子守恒、電荷守恒可寫出正確的化學(xué)方程式；

(4)先計(jì)算Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量，再由高錳酸鉀總的物質(zhì)的量減去Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量求出吸收PH3消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量，進(jìn)而求出糧食中磷物(以PH3計(jì))的殘留量。

(1) KMnO4溶液有強(qiáng)氧化性，PH3有強(qiáng)還原性，裝置A中的KMnO4溶液的作用是吸收空氣中的還原性氣體，防止其干擾PH3的測(cè)定；

(2)裝置B中盛裝焦性沒食子酸的堿性溶液吸收空氣中的O2，若去掉該裝置，氧氣會(huì)氧化一部分PH3，導(dǎo)致剩下的KMnO4多，滴定消耗的亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液偏少，則測(cè)得的磷化物的殘留量偏低；

(3)裝置E中PH3氧化成磷酸，MnO4-被還原為Mn2+，由得失電子守恒、原子守恒、電荷守恒可知，該反應(yīng)的離子方程式為：5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O；

(4) 滴定的反應(yīng)原理是 5SO32-+2MnO4-+16H+=5SO42-+2Mn2++8H2O，Na2SO3標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量==3.2mol。則吸收PH3消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量=2.50×lO-4molL-13.2mol=1.8mol，PH3的物質(zhì)的量=1.8mol=1.125mol。糧食中磷物(以PH3計(jì))的殘留量==0.382 5mgkg-1，0.382 5mgkg-1>0.05 mgkg-1，所以不合格。