Question

（2010?棗莊一模）鹵素單質(zhì)的性質(zhì)活潑，鹵素的化合物應(yīng)用廣泛，研究鹵素單質(zhì)及其化合物具有重要意義．
（1）氯元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖為

．
（2）二氧化氯（ClO₂）是一種廣泛用于水處理消毒劑，與Cl₂相比，ClO₂不但具有更顯著的殺菌能力，而且不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的有機(jī)氯化物．制備ClO₂的方法有以下兩種：
2NaClO₃+4HCl=2ClO₂↑+Cl₂↑+2NaCl+2H₂O…①
2NaClO₂+H₂O₂+H₂SO₄=2C1O₂↑+O₂↑+Na₂SO₄+2H₂O  …②
你認(rèn)為哪種方法最佳

②

（填序號(hào)），理由是

ClO₂中混有O₂，不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)

．
（3）工業(yè)上用電解飽和食鹽水的方法制取燒堿和氯氣，請(qǐng)寫(xiě)出反應(yīng)的離子方程式

2C1^-+2H₂O

通電  .

Cl₂↑+H₂↑+2OH^-

．
（4）碘鎢燈具有比白熾燈壽命長(zhǎng)且環(huán)保節(jié)能的特點(diǎn)．一定溫度下，燈泡內(nèi)封存的少量碘與使用過(guò)程中沉積在管壁上的鎢可以發(fā)生反應(yīng)：W（s）+I₂（g）WI₂（g）．為模擬上述反應(yīng)，準(zhǔn)確稱取0.508g碘、0.736g金屬鎢置于50.0mL
的密閉容器中，加熱使其反應(yīng)．如圖是WI₂（g）的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化關(guān)系圖象，其中曲線I（0～t₂時(shí)間段）的反應(yīng)溫度為T₁，曲線II（從t₂開(kāi)始）的反應(yīng)溫度為T₂，且T₂＞T₁．則：
①該反應(yīng)的△H

小于

0（填“大于”或“等于”或“小于”）
②從反應(yīng)開(kāi)始到t₁時(shí)間內(nèi)的平均反應(yīng)速率v（I₂）=

0.036

t1

mol?L^-1?min^-1

．
③下列說(shuō)法中不正確的是

A

（填序號(hào)）．
A．該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式是K=

[WI2]

[W][I2]

B．燈絲附近溫度越高，燈絲附近區(qū)域WI₂越易變?yōu)閃而重新沉積到燈絲上
C．利用該反應(yīng)原理可以提純鎢
（5）25℃時(shí)，向5mL含有KCl和KI濃度均為0.1mol/L的混合液中，滴加6mL0.1mol/L的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是

AgI

，溶液中離子濃度由大到小的順序是

c（K⁺）＞c（NO^-₃）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）

[不考慮H⁺和OH^-．25℃時(shí)K_SP（AgCl）=1.8×10^-10、K_SP（AgI）=8.3×10^-17]．
（6）Mg常用作提純Ti的試劑，已知：
①M(fèi)g（s）+Cl₂（g）=MgCl₂（s）△H=-641kJ/mol
②Ti（s）+2Cl₂（g）=TiCl₄（l）△H=-770kJ/mol
請(qǐng)寫(xiě)出Mg與液態(tài)TiCl₄反應(yīng)提純鈦的熱化學(xué)方程式

2Mg（s）+TiCl₄（1）=2MgCl₂（s）+Ti（s）△H=-512kJ?mol^-1

．

Answer 1

分析：（1）原子核外電子數(shù)等于核內(nèi)質(zhì)子數(shù)；
（2）根據(jù)反應(yīng)的產(chǎn)物是否有毒性和具有污染性等角度考慮；
（3）電解飽和食鹽水可以獲得重要的化工原料氯氣以及氫氣和氫氧化鈉；
（4）①根據(jù)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律來(lái)分析；
②根據(jù)公式v=

△c

△t

來(lái)計(jì)算反應(yīng)速率；
③化學(xué)平衡常數(shù)=

生成物濃度系數(shù)次方的乘積

反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積

；
（5）越是難溶的沉淀越容易生成，根據(jù)溶液中離子濃度大小的比較方法來(lái)比較離子濃度；
（6）根據(jù)蓋斯定律來(lái)計(jì)算反應(yīng)的焓變，書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式．

解答：解：（1）氯原子結(jié)構(gòu)示意圖為：，故答案為：；
（2）根據(jù)反應(yīng)方程式，方法①制備ClO₂的產(chǎn)物氯氣有毒，對(duì)空氣會(huì)造成污染，而方法②生成的氧氣是不會(huì)造成污染的，故答案為：②；ClO₂中混有O₂，不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)；
（3）電解飽和食鹽水的原理方程式為：2C1^-+2H₂O

通電  .

Cl₂↑+H₂↑+2OH^-，故答案為：2C1^-+2H₂O

通電  .

Cl₂↑+H₂↑+2OH^-；
（4）①根據(jù)圖示，溫度越高，WI₂（g）的物質(zhì)的量反而越小，即平衡向左進(jìn)行，而升高溫度，化學(xué)平衡向著吸熱方向進(jìn)行，所以逆向是吸熱方向，正向是放熱的，故△H小于0，
故答案為：小于；
②從反應(yīng)開(kāi)始到t₁時(shí)間內(nèi)，結(jié)合圖象，生成WI₂（g）的物質(zhì)的量為1.8×10^-3mol，所以碘單質(zhì)的物質(zhì)的量減少1.8×10^-3mol，根據(jù)公式v=

△c

△t

=

1.8×10-3-mol 0.05L

t1min

=

0.036

t1

mol?L^-1?min^-1，故答案為：

0.036

t1

mol?L^-1?min^-1；
③A、化學(xué)平衡常數(shù)=

生成物濃度系數(shù)次方的乘積

反應(yīng)物濃度系數(shù)次方的乘積

，但是固體單質(zhì)W不列入表達(dá)式中，故A錯(cuò)誤；
B、燈絲附近溫度越高，化學(xué)平衡越向著吸熱方向即逆向進(jìn)行，燈絲附近區(qū)域WI₂越易變?yōu)閃而重新沉積到燈絲上，故B正確；
C、利用該反應(yīng)原理可以提純鎢，故C正確；
故答案為：A；
（5）碘化銀的溶度積最小，越容易生成，溶液混合反應(yīng)之后，溶液的組成為：含有0.001mol的鉀離子，0.0006mol的硝酸根離子，以及0.0004mol的氯離子，碘化銀沉淀生成，碘離子全沉淀，氯化銀沉淀也產(chǎn)生，均為0.0005mol但是綠化贏得電離程度大，故答案為：AgI； c（K⁺）＞c（NO^-₃）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）；
（6）根據(jù)蓋斯定律來(lái)計(jì)算反應(yīng)的焓變，目標(biāo)反應(yīng)=①×2-②，即熱化學(xué)方程式為：2Mg（s）+TiCl₄（1）=2MgCl₂（s）+Ti（s）△H=-512kJ?mol^-1，
故答案為：2Mg（s）+TiCl₄（1）=2MgCl₂（s）+Ti（s）△H=-512kJ?mol^-1．

點(diǎn)評(píng)：本題是一道綜合性較強(qiáng)的題目，難度較大，考查學(xué)生分析和解決問(wèn)題的能力．