Question

（2010?天津）Ⅰ已知：R-CH=CH-O-R′

H2O/H+

R-CH₂CHO+R′OH（烴基烯基醚）烴基烯基醚A的相對(duì)分子質(zhì)量（M r）為176，分子中碳?xì)湓�子�?shù)目比為3：4．與A相關(guān)的反應(yīng)如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A的分子式為

C₁₂H₁₆O

（2）B的名稱(chēng)是

1-丙醇（或正丙醇）

；A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（3）寫(xiě)出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：

CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O

（4）寫(xiě)出兩種同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

、

、

①屬于芳香醛，②苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境的氫原子．
Ⅱ．由E轉(zhuǎn)化為對(duì)甲基苯乙炔（）的一條路線如下：
（5）寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

（6）寫(xiě)出①～④步反應(yīng)所加試劑、反應(yīng)條件和 ①～③步反應(yīng)類(lèi)型：

序號(hào)	所加試劑及反應(yīng)條件	反應(yīng)類(lèi)型
①
②
③
④		--

Answer 1

分析：Ⅰ利用信息可知A的分子式可寫(xiě)為（C₃H₄）_nO，則：40n+16=176，n=4，所以A的分子式為C₁₂H₁₆O，由轉(zhuǎn)化圖可知B的碳原子數(shù)為3，該醇氧化生成的C，能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B的羥基在端點(diǎn)，故B是1-丙醇，C為CH₃CH₂CHO，D為CH₃CH₂COONH₄，逆推可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
Ⅱ生成含有碳碳三鍵的物質(zhì)，一般應(yīng)采取鹵代烴的消去反應(yīng)，故第①步是醛加成為醇，第②步是醇消去成烯烴，第③步是與Br₂加成，第④步是鹵代烴的消去，結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)性質(zhì)解答該題．

解答：解：（1）A的分子式可寫(xiě)為（C₃H₄）_nO，則：40n+16=176，n=4，所以A的分子式為C₁₂H₁₆O，故答案為：C₁₂H₁₆O；
（2）由B可催化氧化成醛和相對(duì)分子質(zhì)量為60可知，B為正丙醇；由B、E結(jié)合題給信息，逆推可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
  ，
故答案為：1-丙醇（或正丙醇）；；
（3）C→D發(fā)生的是銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH

△

CH₃CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）E為，符合苯環(huán)上有兩種不同環(huán)境H原子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)程度應(yīng)較高，有：，
故答案為：、、；

（5）結(jié)合最終產(chǎn)物可知，G應(yīng)有相同的碳架結(jié)構(gòu)，根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為118可知E應(yīng)為，故答案為：；

（6）生成含有碳碳三鍵的物質(zhì)，一般應(yīng)采取鹵代烴的消去反應(yīng)，故第①步是醛與氫氣在催化劑的條件下加成為醇，第②步是醇在濃硫酸作用下加熱消去成烯烴，第③步是與Br₂加成，第④步是鹵代烴在NaOH的乙醇溶液中發(fā)生消去．可設(shè)計(jì)如下：

序號(hào)	所加試劑及反應(yīng)條件	反應(yīng)類(lèi)型
①	H2，催化劑（或Ni、Pt、Pd），△	還原（或加成）反應(yīng)
②	濃H2SO4，△	消去反應(yīng)
③	Br2（或Cl2）	加成反應(yīng)
④	NaOH，C2H5OH，△	--

故答案為：

序號(hào)	所加試劑及反應(yīng)條件	反應(yīng)類(lèi)型
①	H2，催化劑（或Ni、Pt、Pd），△	還原（或加成）反應(yīng)
②	濃H2SO4，△	消去反應(yīng)
③	Br2（或Cl2）	加成反應(yīng)
④	NaOH，C2H5OH，△	--

點(diǎn)評(píng)：本題為有機(jī)推斷、有機(jī)合成綜合性試題，題目難度較大，本題全面考查了有機(jī)分子式和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的推導(dǎo)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)，同分異構(gòu)體的判斷與書(shū)寫(xiě)，有機(jī)合成，和有機(jī)信息的理解與應(yīng)用．全面考查了學(xué)生思維能力、分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力．