Question

【題目】CO2是廉價(jià)的碳資源，其綜合利用具有重要意義。

（1）CO2與CH4經(jīng)催化重整反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)△H=+120kJ·mol-1可以制得合成氣。

已知上述反應(yīng)中相關(guān)物質(zhì)所含化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下：

化學(xué)鍵	C-H	C=O	H-H	C≡O(shè)(CO)
鍵能/kJ·mol-1	a	b	c	x

①x=___。

②分別在恒溫密閉容器A(恒容)、B(恒壓，體積可變)中，加入CH4和CO2各1mol的混合氣體，起始體積均為VL。相同溫度下兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后吸收熱量較多的是___ (填“A”或“B”)。保持A容器的體積和B容器壓強(qiáng)不變，寫(xiě)出一種能使A、B兩容器中各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)相同的方法：___。

③某溫度下，在體積為2L的恒容密閉容器中加入2molCH4、1molCO2以及催化劑進(jìn)行反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)為，該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為___。

（2）CO2可以被NaOH捕獲。所得溶液中含碳微粒的分布百分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。H2CO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2=___。pH=5.4時(shí)，φ(A)：φ(B)=___。

Answer 1

【答案】2a+b-c-60 B 適當(dāng)升高容器A的溫度(適當(dāng)降低容器B的溫度) 10-10.3 10：1

【解析】

（1）①焓變△H=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能；

②該反應(yīng)正向是體積增大的吸熱反應(yīng)，容器A是恒溫恒容條件，達(dá)到平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)增大，容器B是恒溫恒壓條件，容器B的反應(yīng)達(dá)到平衡后、適當(dāng)增大壓強(qiáng)得到容器A的平衡，則容器B的平衡逆向移動(dòng)，結(jié)合壓強(qiáng)的影響分析反應(yīng)熱；兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后，容器A中反應(yīng)物CH4、CO2的體積分?jǐn)?shù)大、生成物CO、H2的體積分?jǐn)?shù)小，保持A容器的體積和B容器壓強(qiáng)不變時(shí)，可采取改變溫度使A、B兩容器中各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)相同；
③結(jié)合反應(yīng)三段式計(jì)算達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度，帶入表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算。

（2）平衡常數(shù)，溶液中含碳微粒的分布百分?jǐn)?shù)隨pH的變化圖可知，A曲線代表、B曲線代表、C曲線代表，B曲線和C曲線交點(diǎn)處碳酸氫根和碳酸根濃度相同；溶液中φ（A）：φ（B）=c（H2CO3）：c（HCO3-），結(jié)合H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1計(jì)算。

焓變反應(yīng)物的總鍵能生成物的總鍵能，則，

故答案為：；

該反應(yīng)正向是體積增大的吸熱反應(yīng)，容器A是恒溫恒容條件，達(dá)到平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)增大，容器B是恒溫恒壓條件，容器B的反應(yīng)達(dá)到平衡后增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，放出熱量，所以兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后吸收熱量較多的是B容器；兩容器中反應(yīng)達(dá)平衡后，容器A中反應(yīng)物、的體積分?jǐn)?shù)大、生成物CO、的體積分?jǐn)?shù)小，保持A容器的體積和B容器壓強(qiáng)不變時(shí)，適當(dāng)升高容器A的溫度使平衡正向移動(dòng)，使、的體積分?jǐn)?shù)減小、生成物CO、的體積分?jǐn)?shù)增大或適當(dāng)降低容器B的溫度使平衡逆向移動(dòng)，使反應(yīng)物、的體積分?jǐn)?shù)增大、生成物CO、的體積分?jǐn)?shù)減小，故答案為：B；適當(dāng)升高容器A的溫度適當(dāng)降低容器B的溫度；

反應(yīng)三段式為

達(dá)到平衡時(shí)的體積分?jǐn)?shù)為，即，解得，平衡濃度：、、，平衡常數(shù)，

故答案為：；

由溶液中含碳微粒的分布百分?jǐn)?shù)隨pH的變化圖可知，A曲線代表、B曲線代表、C曲線代表，時(shí)，溶液中的，的二級(jí)電離平衡常數(shù)；時(shí)，溶液中的，的電離平衡常數(shù)，即，所以時(shí)，：：：：1，

故答案為：；10：1。