Question

（共12分）

（1）以CO₂為碳源制取低碳有機(jī)物一直是化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)，CO₂加氫制取低碳醇的反應(yīng)如下：

反應(yīng)I：CO₂(g)+3H₂(g)=CH₃OH(g)+H₂O(g) △H=－49.0kJ/mol

反應(yīng)II：2CO₂(g)+6H₂(g)=CH₃CH₂OH(g)+3H₂O(g) △H=－173.6kJ/mol

寫(xiě)出由CH₃OH(g)合成CH₃CH₂OH(g)的反應(yīng)的熱化學(xué)方程式_______________

（2）高鐵酸鉀（K₂FeO₄）是鐵的一種重要化合物，具有極強(qiáng)的氧化性

①電解法是工業(yè)上制備K₂FeO₄的一種方法。以鐵為陽(yáng)極電解氫氧化鈉溶液，然后在陽(yáng)極溶液中加入KOH。電解時(shí)陽(yáng)極發(fā)生反應(yīng)生成FeO₄^2-，該電極反應(yīng)式為_(kāi)________________

②與MnO₂—Zn電池類(lèi)似，K₂FeO₄—Zn也可以組成堿性電池，K₂FeO₄在電池中作正極材料，其電極反應(yīng)式為FeO₄^2-+3e^-+4H₂O=Fe(OH)₃+5OH^-，則該電池總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________

（3）amol FeS與bmol FeO投入到VL、C mol/L的硝酸溶液中充分反應(yīng)產(chǎn)生NO氣體，所得澄清溶液成分可看作是Fe(NO₃)₃、H₂SO₄的混合液，則反應(yīng)中未被還原的硝酸可能為_(kāi)____

①（a+b）×63g      ②（a+b）×189g ③（a+b）mol     ④VC－mol

 

Answer 1

【答案】

（1）2CH₃OH(g)=CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g) △H= -75.6kJ/mol

（2）①Fe－6e^- +8OH^- = FeO₄^2- + 4H₂O

②3Zn + 2FeO₄^2- + 8H₂O = 2Fe(OH)₃ + 3Zn(OH)₂ + 4OH^-

（3）②④

【解析】

試題分析：(1)蓋斯定律：不管化學(xué)反應(yīng)是一步完成或分幾步完成，其反應(yīng)熱相同。故有

2CH₃OH(g)+2H₂O(g) =2CO₂(g)+6H₂(g) △H=－98.0kJ/mol  ①

2CO₂(g)+6H₂(g)=CH₃CH₂OH(g)+3H₂O(g) △H=－173.6kJ/mol ②

①+②得2CH₃OH(g)=CH₃CH₂OH(g)+H₂O(g) △H= -75.6kJ/mol

（2）電解池中，電池正極連接的電極叫做陽(yáng)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，負(fù)極連接的電極叫做陰極，發(fā)生還原反應(yīng)。

①此題以鐵為陽(yáng)極，電解氫氧化鈉溶液，生成FeO₄^2-，故電極方程式為

Fe－6e^- +8OH^- = FeO₄^2- + 4H₂O

②在K₂FeO₄—Zn堿性電池中，正極得電子被還原，其電極反應(yīng)式為

FeO₄^2-＋3e^-＋4H₂O＝Fe（OH）₃＋5OH^-，負(fù)極Zn被氧化，

其電極反應(yīng)式為：Zn－2e^-＋2OH^-＝Zn（OH）₂，將兩極得失電子數(shù)守恒后合并可得總反應(yīng)式：2FeO₄^2-＋8H₂O＋3Zn＝2Fe（OH）₃＋3Zn（OH）₂＋4OH^-。

（3）反應(yīng)中硝酸有兩個(gè)作用，一是做氧化劑被還原成NO氣體。二是起酸的作用生成硝酸鐵，這一部分硝酸根化合價(jià)沒(méi)變化，沒(méi)有被還原。所以根據(jù)反應(yīng)前亞鐵離子總量即可知道反應(yīng)后硝酸鐵總量，進(jìn)一步就知道了沒(méi)被還原的硝酸的量。反應(yīng)前有a mol FeS與b mol FeO ，根據(jù)鐵原子守恒知道反應(yīng)后Fe(NO3)3的物質(zhì)的量是（a+b）mol，那么里面硝酸根的物質(zhì)的量是3（a+b）mol，即有3（a+b）mol硝酸沒(méi)有被還原，其質(zhì)量是

，②正確。

另外可以從得失電子角度考慮。

FeS被氧化為硝酸鐵和硫酸，鐵升高1價(jià)，硫升高8價(jià)，所以a mol FeS反應(yīng)中失去電子9amol。FeO被氧化為硝酸鐵，鐵升高1價(jià)，所以b mol FeO 反應(yīng)中失去電子bmol。

失去的電子被硝酸根得到，硝酸根還原成NO，氮元素化合價(jià)降低3價(jià)，根據(jù)得失電子守恒知道，被還原的硝酸的物質(zhì)的量是mol又因?yàn)橄跛峥偭渴莕==CVmol，所以未被還原的硝酸的物質(zhì)的量是，④答案正確。

考點(diǎn)：蓋斯定律、電解池原理、硝酸的氧化作用。

點(diǎn)評(píng)：本題考出學(xué)生對(duì)蓋斯定律的理解掌握，在答題過(guò)程中要注意符號(hào)的書(shū)寫(xiě)以及有效數(shù)字

的保留問(wèn)題；電解池原理，要求學(xué)生掌握相關(guān)的電極方程式和總的方程式；第三小題，需要

學(xué)生理解硝酸在反應(yīng)中的應(yīng)用。