Question

【題目】氮的化合物在工業(yè)中應(yīng)用十分廣泛。

（1）工業(yè)上尿素由CO2和NH3在一定條件下合成，其熱反應(yīng)方程式CO2(g)+2NH3(g)=CO(NH2)2(g)+H2O(g); H=____________．

化學(xué)鍵	鍵能（KJ·mol-1）
C＝O	728
C—N	305
N—H	389
O—H	464

（2）工業(yè)上經(jīng)常使用NaClO和NH3制取聯(lián)氨，聯(lián)氨（N2H4）為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。寫出聯(lián)氨的電子式_________________。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為__________________________________。聯(lián)氨也經(jīng)常作為燃料電池的環(huán)保原料使用，寫出聯(lián)氨在堿性電解質(zhì)溶液中，負(fù)極的電極方程式_______________________________。

（3）已知合成氨反應(yīng)的方程式為 N2+3H2 2NH3，其平衡常數(shù) K 的數(shù)值和溫度的關(guān)系如下：

溫度℃	200	300	400
平衡常數(shù)K	1	0.86	0.5

①由上表數(shù)據(jù)可知該反應(yīng)H____0 (填“>”或“<”)。

②400 ℃時，測得某時刻 c(N2)= 5 mol·L-1、c(H2)= 3 mol·L-1、c(NH3)= 2 mol·L-1，此時刻該反應(yīng)的 v 正____v 逆(填“>”“=”或“<”)。該反應(yīng)達(dá)到平衡時，平衡混和氣中N2的體積分?jǐn)?shù)為____________

A．50% B．60% C．70% D．無法計算

（4）寫出下列含氮化合物在特定條件下的水解反應(yīng)，電負(fù)性Cl＜N，尿素中的C顯+4價，

①NCl3___________________________________________________________________________________________________________

②NF3____________________________________________________________________________________________________________

Answer 1

【答案】-32 KJ·mol-1 N2H6（HSO4）2 N2H4—4e-+4OH—=N2+4H2O < > A NCl3+3H2O=3HClO+NH3 NF3+2H2O=3HF+HNO2

【解析】

（1）根據(jù)H=反應(yīng)物鍵能-生成物鍵能進(jìn)行計算；

（2）聯(lián)氨是氮原子和氫原子形成四個共價鍵，氮原子和氮原子之間形成一個共價鍵形成的共價化合物，電子式為：；聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似，聯(lián)氨第一步電離方程式為N2H4+H2ON2H5++OH-，第二步電離方程式為N2H5++H2ON2H62++OH-，因此聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽為N2H6（HSO4）2；該電池放電時，負(fù)極上是聯(lián)氨失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氮氣和水；

（3）①由圖表數(shù)據(jù)分析，平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，說明升溫平衡逆向進(jìn)行；

②計算此時的濃度熵和平衡常數(shù)比較判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向；

（4）①在極性分子NCl3中，N原子的化合價為-3，Cl原子的化合價為+1，和水發(fā)生水解反應(yīng)生成氨氣和次氯酸；

②在極性分子NF3中，N原子的化合價為+3，F(xiàn)原子的化合價為-1，和水發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氟酸和亞硝酸。

（1）CO2(g)+2NH3(g)=CO(NH2)2(g)+H2O(g)的H=反應(yīng)物鍵能-生成物鍵能=（728KJ·mol-1×2+6×389KJ·mol-1）-（728KJ·mol-1+305KJ·mol-1×2+389KJ·mol-1×4+464KJ·mol-1×2）=-32KJ·mol-1，故答案為：-32KJ·mol-1。

（2）聯(lián)氨的分子式為N2H4，是氮原子和氫原子形成四個共價鍵，氮原子和氮原子之間形成一個共價鍵形成的共價化合物，電子式為：；聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離方程式為N2H4+H2ON2H5++OH-，第二步電離方程式為N2H5++H2ON2H62++OH-，因此聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽為N2H6（HSO4）2；該電池放電時，負(fù)極上是聯(lián)氨失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氮氣和水，電極方程式為：N2H4-4e-+4OH-=N2+4H2O，故答案為：，N2H6（HSO4）2，N2H4-4e-+4OH-=N2+4H2O。

（3）①由圖表數(shù)據(jù)分析，平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，說明升溫平衡逆向進(jìn)行，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，H<0，故答案為：<。

②400℃時，測得某時刻c(N2)=5mol·L-1、c(H2)=3mol·L-1、c(NH3)=2mol·L-1，濃度熵Qc=22/1×33=4/27<K=0.5，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，此時刻該反應(yīng)的v正>v逆；

N2+3H22NH3

起始（mol/L） 5 3 2

轉(zhuǎn)化（mol/L） a 3a 2a

平衡（mol/L） 5-a 3-3a 2+2a

反應(yīng)達(dá)到平衡時，平衡混和氣中N2的體積分?jǐn)?shù)為（5-a）/（5-a+3-3a+2+2a）×100%=50%，

故答案為：>，A。

（4）①在極性分子NCl3中，N原子的化合價為-3，Clspan>原子的化合價為+1，NCl3發(fā)生水解反應(yīng)生成氨氣和次氯酸，所以其產(chǎn)物是NH3、HClO，水解方程式為：NCl3+3H2O=3HClO+NH3，故答案為：NCl3+3H2O=3HClO+NH3。

②在極性分子NF3中，N原子的化合價為+3，F(xiàn)原子的化合價為-1，和水發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氟酸和亞硝酸，水解方程式為：NF3+2H2O=3HF+HNO2，故答案為：NF3+2H2O=3HF+HNO2。