Question

已知25℃時(shí)部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)數(shù)據(jù)如下表：

化學(xué)式	CH3COOH	H2CO3		HClO
平衡常數(shù)	Ka=1.8×10-5	Ka1=4.3×10-7	Ka2=5.6×10-11	Ka=3.0×10-4

回答下列問題：
（1）物質(zhì)的量濃度均為0.1mol?L^-1的四種溶液：a．CH₃COOH  b．Na₂CO₃   c．NaClO  d．NaHCO₃；pH由小到大的排列順序是

adcb

（用字母表示）
（2）常溫下，0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)變大的是

BD

A．c（H⁺）B．c（H⁺）/c（CH₃COOH）
C．c（H⁺）?c（OH^-）D．c（OH^-）/c（H⁺）
（3）體積均為100mL pH=2的CH₃COOH與一元酸HX，加水稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示，則HX的電離平衡常數(shù)

大于

CH₃COOH的電離平衡常數(shù)（填大于、小于或等于）理由是

稀釋相同倍數(shù)，一元酸HX的PH變化比醋酸大，故酸性強(qiáng)，電離平衡常數(shù)大

（4）25℃時(shí)，CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液，若測得pH=6，則溶液中c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=

9.9×10^-7

mol?L^-1（填精確值），c（CH₃COO^-）/c（CH₃COOH）=

18

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)溶液的電離、弱離子的水解程度以及溶液的酸堿性來排序；
（2）CH₃COOH溶液加稀釋過程中，各個(gè)微粒濃度減小，電離程度增大；
（3）酸性越強(qiáng)，則稀釋過程中溶液的pH變化越大；
（4）根據(jù)溶液中的電荷守恒和物料守恒以及緩沖溶液中的緩沖公式來計(jì)算．

解答：解：（1）四種溶液中，只有CH₃COOH是酸，顯示酸性，水解程度：CO₃ ^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，水解均顯堿性，水解程度越大，堿性越強(qiáng)，所以堿性順序是：Na₂CO₃＞NaClO＞NaHCO₃，
即pH由小到大的排列順序是CH₃COOH＜NaHCO₃＜NaClO＜Na₂CO₃，故答案為：adcb；
（2）A、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，電離程度增大，各個(gè)微粒濃度減小，故A錯(cuò)誤；
B、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，各個(gè)微粒濃度減小，同時(shí)醋酸的電離向右移動(dòng)，c（H⁺）減小的程度小于c（CH₃COOH）的減小程度，所以c（H⁺）/c（CH₃COOH）增大，故B正確；
C、Kw=c（H⁺）?c（OH^-）只受溫度的影響，溫度不變則其值是一個(gè)常數(shù)，故C錯(cuò)誤；
D、醋酸稀釋，酸性減弱，c（H⁺）減小，堿性增強(qiáng)，c（OH^-）增大，即c（OH^-）/c（H⁺）增大，故D正確．
故選BD．
（3）根據(jù)CH₃COOH與一元酸HX加水稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系圖可以看出HX酸在稀釋過程中溶液的PH變化比醋酸的大，所以酸性HX強(qiáng)于醋酸，電離程度：HX＞CH₃COOH，
故答案為：大于；稀釋相同倍數(shù)，一元酸HX的pH變化比醋酸大，故酸性強(qiáng)，電離平衡常數(shù)大；
（4）CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液中，存在電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），所以c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L，根據(jù)緩沖公式pH=pKa-lg（[HAc]/[Ac^-]），查數(shù)據(jù)知道pKa（CH₃COOH）=4.76，所以lg（[HAc]/[Ac-]）=-1.24，即[Ac-]/[HAc]=18，故答案為：9.9×10^-7；18．

點(diǎn)評：本題考查學(xué)生有關(guān)弱電解質(zhì)的電離知識，考查角度廣，尤其是最后一問，難度較大．