Question

化工行業(yè)的發(fā)展必須符合國(guó)家節(jié)能減排的總體要求。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）已知C(s)+H₂O(g) CO(g)+H₂(g)，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為                。

（2）已知在一定溫度下，

C（s）+CO₂（g）   2CO（g）           △H₁

CO（g）+H₂O（g）   H₂（g）+CO₂（g） △H₂

C（s）+H₂O（g） CO（g）+H₂（g）     △H₃

則△H₁、△H₂、△H₃之間的關(guān)系是：                              。

（3）通過(guò)研究不同溫度下平衡常數(shù)可以解決某些實(shí)際問(wèn)題。已知等體積的一氧化碳和水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)時(shí)，會(huì)發(fā)生如下反應(yīng)： CO(g)+H₂O(g) H₂(g)+CO₂(g)，該反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度的變化如表所示。

溫度/℃	400	500	800
平衡常數(shù)K	9.94	9	1

 

則該反應(yīng)的正反應(yīng)方向是      反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”），在500℃時(shí)，若設(shè)起始時(shí)CO和H₂O的起始濃度均為0.020mol/L，則CO的平衡轉(zhuǎn)化率為      。

（4）從氨催化氧化可以制硝酸，此過(guò)程中涉及氮氧化物，如NO、NO₂、N₂O₄等。對(duì)反應(yīng)N₂O₄(g) 2NO₂(g)   △H＞0在溫度為T(mén)₁、T₂時(shí)，平衡體系中NO₂的體積分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是       ：

A．A、C兩點(diǎn)的反應(yīng)速率：A＞C

B．A、C兩點(diǎn)氣體的顏色：A深，C淺

C．B、C兩點(diǎn)的氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量：B＜C

D．由狀態(tài)A到狀態(tài)B，可以用加熱的方法

E．A、C兩點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)：A=C

（5）工業(yè)上用Na₂SO₃吸收尾氣中的SO₂，再用下圖裝置電解(惰性電極)NaHSO₃制取H₂SO₄（陰離子交換膜只永許陰離子通過(guò)），陽(yáng)極電極反應(yīng)式為：                ，陽(yáng)極區(qū)逸出氣體的成分為        （填化學(xué)式）。

 

 

Answer 1

【答案】

（1）（共2分）    

（2）(共2分)  △H₃ =△H₁+△H₂ 或△H₁=△H₃﹣△H₂ 或△H₂ =△H₃﹣△H₁

（3）(共5分)  放熱 (2分)   75%  （3分）

（4）(共2分)  E   （不能選B，因?yàn)閴簭?qiáng)大過(guò)一倍以上時(shí)，壓縮引起的顏色變化大過(guò)移動(dòng)引起的顏色變化，所以C點(diǎn)比A點(diǎn)顏色深；溫度相同,則平衡常數(shù)相同）

（5）(共4分)  4OH ^- - 4e^-=2H₂O+O₂↑   (2分)       O₂、SO₂  (2分)

（說(shuō)明：陰離子放電順序S^2->I^->Br^->Cl^->OH^->含氧酸根（SO₃^2->SO₄^2->NO₃^-）>F^- ；陽(yáng)離子放電順序：Ag⁺>Hg²⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺（酸性溶液）>Pb²⁺>Sn²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺（>水解產(chǎn)生的H⁺）>Al³⁺>Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺；溶液中電極電位：4OH^—4e^-=O₂+2H₂O  E=﹣0.401 V；SO₃^2-+2OH^-=SO₄^2-+H₂O  E=+0.90V。所以：在陰極是H⁺放電，在陽(yáng)極是OH^-放電不是SO₃^2-；由于放電速度很快，離子移動(dòng)速度較慢，陰極區(qū)OH^-放電后多出的H⁺立即與SO₃^2-反應(yīng)放出SO₂氣體，陰極區(qū)多出的SO₃^2-通過(guò)陰離子交換膜移動(dòng)過(guò)陽(yáng)極區(qū)補(bǔ)充）

【解析】

試題分析：（1）由反應(yīng)方程式可知C為固體，所以平衡常數(shù)的表達(dá)式為

（2）根據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律得，方程式③=①+②，所以△H₃=△H₁ +△H₂ 。

（3）根據(jù)表格中數(shù)據(jù)可知，隨著溫度的升高，平衡常數(shù)逐漸減小，說(shuō)明正反應(yīng)進(jìn)行的程度逐漸減小，所以平衡逆向移動(dòng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)；500℃時(shí)，平衡常數(shù)K=9，所以有：

              CO(g)+H₂O(g)  H₂(g) + CO₂(g)，

初始濃度(mol/L) 0.020  0.020       0      0

轉(zhuǎn)化濃度(mol/L) 0.02α    0.02α   0.02α    0.02α

平衡濃度(mol/L) 0.02(1-α) 0.02(1-α) 0.02α    0.02α

所以代入表達(dá)式中K=(0.02α)²/ [0.02(1-α)]² =9，解得α=75%，所以CO轉(zhuǎn)化率為75%。

（4）圖為不同溫度下平衡體系中的NO2體積分?jǐn)?shù)隨壓強(qiáng)變化曲線(xiàn)圖，所以分析：

A：反應(yīng)速率受溫度、濃度、壓強(qiáng)等因素影響，C點(diǎn)的壓強(qiáng)遠(yuǎn)大于A，壓強(qiáng)越大反應(yīng)速率越大，C>A，A錯(cuò)誤。

B：NO2為紅棕色，顏色深淺與濃度大小有關(guān)， C點(diǎn)對(duì)于A點(diǎn)，增大了壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，NO2減少，但是因?yàn)镃點(diǎn)壓強(qiáng)遠(yuǎn)大于A點(diǎn)，所以被壓縮后濃度增大要大于平衡移動(dòng)造成的濃度減小，所以C的顏色深，A淺，B錯(cuò)誤。

C：B、C兩點(diǎn)在不同條件控制下平衡時(shí)NO2的體積分?jǐn)?shù)相等，所以氣體的總質(zhì)量和總物質(zhì)的量相等，平均相對(duì)分子質(zhì)量相等B=C，C項(xiàng)錯(cuò)誤。

D：正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡正向移動(dòng)，NO2的體積分?jǐn)?shù)增大，所以加熱不能實(shí)現(xiàn)狀態(tài)A到狀態(tài)B的轉(zhuǎn)化，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

E：A、C兩點(diǎn)在同一溫度線(xiàn)上，所以溫度相同平衡常數(shù)相同，A=C，所以E正確。

故選E。

（5）根據(jù)如圖電解裝置可知，陰極HSO₃^-電離出的H⁺在陰極區(qū)得到電子被還原生成了H₂陰極反應(yīng)式：2H⁺+2e^-=H2↑，而陽(yáng)極區(qū)水電離的OH^-先放電，失去電子生成O₂，陽(yáng)極反應(yīng)式：4OH ^- - 4e^-=2H₂O+O₂↑，由于陽(yáng)極區(qū)不斷消耗OH-，所以使得陰極區(qū)產(chǎn)生的SO₃^2- 不斷通過(guò)陰離子交換膜，并與陽(yáng)極溶液中的H⁺反應(yīng)2H⁺+ SO₃^2- =SO₂↑+H₂O，所以陽(yáng)極區(qū)有氧氣產(chǎn)生，也有SO₂產(chǎn)生。而通過(guò)離子交換膜的部分SO₃^2- 也會(huì)被生成的氧氣氧化生成SO₄^2-  ，所以也會(huì)不斷生成硫酸產(chǎn)品。（說(shuō)明：陰離子放電順序S^2->I^->Br^->Cl^->OH^->含氧酸根（SO₃^2->SO₄^2->NO₃^-）>F^- ；陽(yáng)離子放電順序：Ag⁺>Hg²⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺（酸性溶液）>Pb²⁺>Sn²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺（>水解產(chǎn)生的H⁺）>Al³⁺>Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺；溶液中電極電位：4OH^—4e^-=O₂+2H₂O  E=﹣0.401 V；SO₃^2-+2OH^-=SO₄^2-+H₂O  E=+0.90V。所以：在陰極是H⁺放電，在陽(yáng)極是OH^-放電不是SO₃^2-；由于放電速度很快，離子移動(dòng)速度較慢，陰極區(qū)OH^-放電后多出的H⁺立即與SO₃^2-反應(yīng)放出SO₂氣體，陰極區(qū)多出的SO₃^2-通過(guò)陰離子交換膜移動(dòng)過(guò)陽(yáng)極區(qū)補(bǔ)充）

考點(diǎn)：本題考查的是化學(xué)反應(yīng)與能量、化學(xué)平衡、電解池等知識(shí)。