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          由銀（74%）、鉛（25%）、銻（1%）等制成的合金是一種優(yōu)良的電鍍新材料。對其中的銀的分析，可采用絡(luò)合滴定法，具體分析步驟概括如下：
          試樣沉淀（A）溶液（B）溶液（C）溶液（D）
          其中（I）加入HNO3（1:1），煮沸，再加入HCl（1:9），煮沸，過濾，依次用HCl（1:9）和水洗滌沉淀；（II）加入濃氨水，過濾，用5%氨水洗滌沉淀；（Ⅲ）加入氨水-氯化銨緩沖溶液（pH=10），再加入一定量的鎳氰化鉀固體；（IV）加入紫脲酸銨指示劑（簡記為In），用乙二胺四乙酸二鈉（簡寫為Na2H2Y）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至近終點時，加入氨水10mL（為了使其終點明顯），繼續(xù)滴定至溶液顏色由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。已知有關(guān)數(shù)據(jù)如下： 
          配合物
          [AgY]3-  [NiY]2-  [Ag(CN)2]-  [Ni(CN)4]2-  [Ag(NH3)2] +  [Ni(NH3)6]2+
          lgK穩(wěn)
           7.32    18.62     21.1       31.3         7.05        8.74
          酸
          H4Y     H3Y-     H2Y2-     HY3-
          lgKa
          -2.0    -2.67    -6.16    -10.26
           
           
           
          5-1寫出A和D中Ag存在形體的化學(xué)式。
          5-2寫出第Ⅲ步驟的主反應(yīng)方程式和第IV步驟滴定終點時的反應(yīng)方程式。
          5-3試樣加HNO3溶解后，為什么要煮沸？加入HCl（1:9）后為什么還要煮沸？
          5-4假定溶液C中Ag（I）的總濃度為0.010mol/L，游離NH3濃度為2mol/L，要求滴定誤差控制在0.2%以內(nèi)，試計算溶液C中Ni（II）總濃度至少為若干？
          			
          


			
          

		
          
		
		
	
          
		
          
			
          
				
          
				
          5-1  A：AgCl  D：[Ag(CN)2]-， [Ag(NH3)2]+
          5-2  2[Ag(NH3)2]++ [Ni(CN)4]2-+2NH3=2[Ag(CN)2]-+ [Ni(NH3)6]2+  NiIn+HY3-= NiY3- +HIn
          5-3  加HNO3后繼續(xù)煮沸是為了除去氮的氧化物；加入HCl（1∶9）后，再煮沸是為了使AgCl膠狀沉淀凝聚，便于過濾和洗滌。
          5-4  根據(jù)滴定誤差要求，未被置換的Ag(NH3)2+平衡濃度為：
          [Ag(NH3)2+]≤0.010×0.2%=2×10-5mol/L
          2[Ag(NH3)2]+   +  [Ni(CN)4]2-  + 2NH3 = 2[Ag(CN)2]-  +   [Ni(NH3)6]2+
          開始濃度(mol/L)   0.010             c            0               0
          反應(yīng)濃度(mol/L)  -0.010     -0.0050             +0.010          +0.0050
          平衡濃度(mol/L)  2×10-5        c-0.0050  2       0.010           0.0050
          根據(jù)多重平衡原理：  c= 6×10-3mol?L-1
          即：溶液C中Ni(Ⅱ)總濃度≥6×10-3mol?L-1（有效數(shù)字錯，扣0.5分）
          				
          
							
          
			
          
			
          
			
			
          
		
          
	
          

		
          

		





			
          
		
          
		
				
          
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