Question

“Mannich反應(yīng)”和“付一克反應(yīng)”都是有機(jī)化學(xué)中形成C-C鍵的重要反應(yīng)．
Mannich反應(yīng)：
付一克反應(yīng)：

又知：
已知，A在常溫下為液體，1mol A與足量O₂完全燃燒所生成的CO₂和H₂O與足量Na₂O₂反應(yīng)，共生成5.5mol O₂，A不能使溴水褪色，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，從A出發(fā)有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系，其中，F(xiàn)與H互為同分異構(gòu)體：

請回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（2）H中不含氧的官能團(tuán)的電子式為

．
（3）請判斷下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：①

取代反應(yīng)

   ④

氧化反應(yīng)

（4）反應(yīng)②的試劑是

酸性高錳酸鉀

，反應(yīng)③的試劑是

Fe、HCl

．
（5）請寫出下列反應(yīng)方程式：
①D與Ag（NH₃）₂OH溶液在水浴中反應(yīng)的方程式：

②H在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的方程式：

（1）請寫出滿足下列要求的I的同分異構(gòu)體：
①有苯環(huán)；         ②苯環(huán)有2個(gè)處于對位的側(cè)鏈，其中一個(gè)側(cè)鏈?zhǔn)前被��?BR>③該化合物屬酯類    ④1mol該物質(zhì)在NaOH水溶液中完全水解只消耗1mol NaOH

、

、

、

．

Answer 1

分析：由E、D、I生成，結(jié)合Mannich反應(yīng)可知，E、D、I三種物質(zhì)為、、，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，E為，D為，I為，A發(fā)生反應(yīng)①生成E，根據(jù)付一克反應(yīng)，A可能為甲苯，由于A在常溫下為液體，1mol A與足量O₂完全燃燒所生成的CO₂和H₂O與足量Na₂O₂反應(yīng)，共生成5.5molO₂，CO₂和H₂O與氧氣的物質(zhì)的量之比都是2：1，故CO₂和H₂O的物質(zhì)的量之和為5.5mol×2=11mol，令該有機(jī)物分子中C原子數(shù)目為x，H原子數(shù)目為y，則x+

y

2

=11，A不能使溴水褪色，不含不飽和鍵，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，故A為甲苯符合，甲苯與氯氣在光照條件下生成B，B為，B在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C為，C催化氧化生成，甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成F，由可知，發(fā)生對位取代，故F為，氨基容易氧化，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)②應(yīng)是利用酸性高錳酸鉀溶液氧化甲基，故G為，反應(yīng)③應(yīng)是在Fe、HCl作用下將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，故H為，據(jù)此解答．

解答：解：由E、D、I生成，結(jié)合Mannich反應(yīng)可知，E、D、I三種物質(zhì)為、、，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，E為，D為，I為，A發(fā)生反應(yīng)①生成E，根據(jù)付一克反應(yīng)，A可能為甲苯，由于A在常溫下為液體，1mol A與足量O₂完全燃燒所生成的CO₂和H₂O與足量Na₂O₂反應(yīng)，共生成5.5molO₂，CO₂和H₂O與氧氣的物質(zhì)的量之比都是2：1，故CO₂和H₂O的物質(zhì)的量之和為5.5mol×2=11mol，令該有機(jī)物分子中C原子數(shù)目為x，H原子數(shù)目為y，則x+

y

2

=11，A不能使溴水褪色，不含不飽和鍵，但可以使KMnO₄/H⁺褪色，故A為甲苯符合，甲苯與氯氣在光照條件下生成B，B為，B在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C為，C催化氧化生成，甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成F，由可知，發(fā)生對位取代，故F為，氨基容易氧化，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)②應(yīng)是利用酸性高錳酸鉀溶液氧化甲基，故G為，反應(yīng)③應(yīng)是在Fe、HCl作用下將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，故H為，
（1）由上述分析可知，A為甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）中不含氧的官能團(tuán)是氨基，電子式為 ，故答案為：；
（3）反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)④屬于氧化反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（4）反應(yīng)②應(yīng)是利用酸性高錳酸鉀溶液氧化甲基，反應(yīng)③應(yīng)是在Fe、HCl作用下將硝基轉(zhuǎn)化為氨基，
故答案為：酸性高錳酸鉀；Fe、HCl；
（5）請寫出下列反應(yīng)方程式：
①與Ag（NH₃）₂OH溶液在水浴中反應(yīng)的方程式：，
故答案為：；
②在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的方程式：
故答案為：；
（6）滿足下列要求：①有苯環(huán)； ②苯環(huán)有2個(gè)處于對位的側(cè)鏈，其中一個(gè)側(cè)鏈?zhǔn)前被�．③該化合物屬酯�?nbsp;   ④1mol該物質(zhì)在NaOH水溶液中完全水解只消耗1mol NaOH，符合條件的I的同分異構(gòu)體有：、、、
故答案為：、、、．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)推斷與合成，主要考查學(xué)生閱讀信息獲取知識(shí)的能力與思維能力，是對有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，利用給出的反應(yīng)信息計(jì)算推斷A的結(jié)構(gòu)比較麻煩，根據(jù)題目提供的反應(yīng)信息，由E、D、I的生成物的結(jié)構(gòu)利用倒推法與順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查學(xué)生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，是高考熱點(diǎn)題型，難度較大．