Question

（12分）
A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它們的核電荷數(shù)A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素。化合物DC的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)。AC₂為非極性分子。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界。請(qǐng)根據(jù)以上情況，回答下列問(wèn)題：（答題時(shí)，A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示）
（1）A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)?u>                 。
（2）B的氫化物的分子空間構(gòu)型是            。其中心原子采取         雜化。
（3）寫(xiě)出化合物AC₂的電子式            ；一種由B、C組成的化合物與AC₂互為等電子體，其化學(xué)式為             。
（4）E的核外電子排布式是             ，ECl₃形成的配合物的化學(xué)式為       。
（5）B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時(shí)，B被還原到最低價(jià)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                                。
B．醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：
NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                ①
R-OH+HBrR-Br+H₂O                   ②
可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br^—被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下；

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0．7893	1．4604	0．8098	1．2758
沸點(diǎn)/℃	78．5	38．4	117．2	101．6

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是       。（填字母）
a．圓底燒瓶    b．量筒    c．錐形瓶    d．布氏漏斗            
（2）溴代烴的水溶性       （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是           
                                                            。
（3）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在        （填“上層”、“下層”或“不分層”）。
（4）制備操作中，加入的濃硫酸必需進(jìn)行稀釋?zhuān)�起目的�?u>           。（填字母）
a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成
c．減少HBr的揮發(fā)                d．水是反應(yīng)的催化劑            
（5）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是           。（填字母）
a．NaI    b．NaOH    c．NaHSO₃    d．KCl            
（6）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于               ；但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是                           。

Answer 1

A．（1）C＜O＜N
（2）三角錐形  sp²
（3）  N₂O
（4）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹（或[Ar] 3d⁵4s¹）     [Cr(NH₃)₄(H₂O)₂]Cl₃
（5）4Mg+10HNO₃="4" Mg(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O
B．（1）d
（2）小于；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。
（3）下層
（4）abc
（5）c
（6）平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）

A．化合物DC的晶體為離子晶體，D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，推知C為氧元素，D為鎂元素，AC₂為非極性分應(yīng)為二氧化碳，A為碳元素。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高，推出B氮元素，NH₃分子空間構(gòu)型是三角錐形，氮原子sp²雜化，E的原子序數(shù)為24，ECl₃能與B、C的氫化物形成六配位的配合物，且兩種配體的物質(zhì)的量之比為2∶1，三個(gè)氯離子位于外界，E為鉻元素，二氧化碳分子應(yīng)滿(mǎn)足8電子穩(wěn)定態(tài)。
B．（1）布氏漏斗主要用于抽濾操作，即有晶體析出時(shí)，但溴乙烷和一溴丁烷均不是晶體，則無(wú)需使用；（2）醇比鹵代烴更易溶于水，是由于醇中含有氧原子可以與水形成氫鍵，以增加水中的溶解性；（3）溴乙烷的密度大于水，應(yīng)沉于水底；（4）可以根據(jù)題目所提供的信息知，濃硫酸可以脫水生成烯和醚；可以將Br^－離子氧化成單質(zhì)Br₂；濃硫酸與水溶液接觸會(huì)放熱，而導(dǎo)致HBr的揮發(fā)，以上三點(diǎn)促使硫酸應(yīng)稀釋。（5）除溴，則必須與溴反應(yīng)，可排除d；a可以反應(yīng)，但生成新雜質(zhì)I₂混入；b可以將溴反應(yīng)掉，但也可使溴乙烷水解；只有C項(xiàng)正確；HSO₃^－可以將Br₂還原進(jìn)入水溶液，然后再分層處理即可。（6）制溴乙烷時(shí)，利用反應(yīng)②，蒸出反應(yīng)物，可促使平衡正向移動(dòng)；但制1-溴丁烷時(shí)，由于它與正丁醇的沸點(diǎn)相差很小，在蒸出產(chǎn)物時(shí)也蒸出反應(yīng)物，所以不正確。