Question

已知一些銀鹽的顏色及溶解度數(shù)值如下： 化學(xué)式 AgCl AgBr AgI Ag2S Ag2CrO4 顏色 白色 淺黃色 黃色 黑色 紅色 溶解度/g 1.5×10-4 7.1×10-7 2.1×10-7 1.3×10-16 4.3×10-2 測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定．滴定時(shí)，應(yīng)加入的指示劑是（　�。�

A．KBr

B．KI

C．K₂S

D．K₂CrO₄

Answer 1

分析：滴定實(shí)驗(yàn)是利用沉淀變色指示反應(yīng)沉淀完全，在氯化銀剛好沉淀完成，再滴加硝酸銀溶液，與指示劑作用生成不同現(xiàn)象來(lái)進(jìn)行判斷；測(cè)定水體中氯化物的含量，必須使氯離子完全生成白色沉淀，指示沉淀反應(yīng)完全的試劑溶解性一定小于氯化銀，所以本題應(yīng)在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同顏色沉淀指示沉淀終點(diǎn)．則指示劑的溶解度應(yīng)比AgCl大來(lái)分析判斷．

解答：解：本題的指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會(huì)生成一種顏色不同的沉淀來(lái)指示沉淀終點(diǎn)；
A、氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據(jù)Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應(yīng)先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實(shí)驗(yàn)的目的和作用，不能測(cè)定氯化物的含量，故A不選；
B、依據(jù)A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出，不能測(cè)定氯化物的含量，故B不選；
C、硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=1.3×10^-16，計(jì)算得到需要的銀離子濃度c（S^2-）=

3	1.3×10-16 2

=

3	6.5×10-17

；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，[Cl-]=

1.5×10-4

，通過計(jì)算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀．故C不選；
D、鉻酸銀的陽(yáng)、陰離子個(gè)數(shù)比為2：1，可以計(jì)算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據(jù)Ksp計(jì)算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.5×10^-4，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=4.3×10^-2；[Cl-]=

1.5×10-4

；[CrO₄^2-]=

4.3×10-2 2

；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K₂CrO₄，做指示劑可以正確的測(cè)定氯化物的含量，故D正確；
故選D．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了沉淀溶解平衡的計(jì)算判斷，溶液中離子濃度比較物質(zhì)溶解度，相同陰陽(yáng)離子比的物質(zhì)直接用Ksp比較，不同陰陽(yáng)離子比的物質(zhì)需要計(jì)算離子濃度比較，題目難度中等．