Question

【題目】丹參素是一種具有保護(hù)心肌、抗血栓形成、抗腫瘤等多種作用的藥物。它的一種合成路線如下：

已知：Bn－代表芐基（）

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________，H中所含官能團(tuán)的名稱為_______________。

（2）的反應(yīng)類型為_____________，該反應(yīng)的目的是_____________。

（3）A的名稱是__________，寫(xiě)出的化學(xué)方程式：________。

（4）用苯酚與B可以制備物質(zhì)M（）。N是M的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比M大14．則符合下列條件的N的同分異構(gòu)體有__________種（不考慮立體異構(gòu)）。其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________（寫(xiě)出一種即可）。

①苯環(huán)只有兩個(gè)取代基

②能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

④紅外光譜表明分子中不含醚鍵

（5）參照丹參素的上述合成路線，以為原料，設(shè)計(jì)制備的合成路線：____________________。

Answer 1

【答案】 醚鍵、羥基、羧基 取代反應(yīng) 保護(hù)（酚）羥基 乙二醛 +O2→ 18

【解析】

根據(jù)A的分子式和B的結(jié)構(gòu)可知A為乙二醛（OHC-CHO），乙二醛氧化生成B；根據(jù)C、E、B的結(jié)構(gòu)可知D為；B與D發(fā)生加成反應(yīng)生成E（）；F與BnCl堿性環(huán)境下，發(fā)生取代反應(yīng)生成G（），保護(hù)酚羥基不被后續(xù)步驟破壞；H與氫氣發(fā)生取代反應(yīng)生成丹參素，據(jù)此分析。

（1）根據(jù)合成路線逆推可知D為鄰苯二酚。H（）中所含官能團(tuán)為醚鍵、羥基、羧基；

答案： 醚鍵、羥基、羧基

（2）的結(jié)果是F中的羥基氫被芐基取代，所以是取代反應(yīng)。從F到目標(biāo)產(chǎn)物，苯環(huán)上的兩個(gè)羥基未發(fā)生變化，所以是為了保護(hù)酚羥基，防止它在后續(xù)過(guò)程中被破壞。

答案：取代反應(yīng) 保護(hù)（酚）羥基

（3）A為乙二醛（OHC-CHO），屬于醛基的氧化反應(yīng)，方程式為+O2→；

答案： 乙二醛 +O2→

（4）根據(jù)題意，N的同分異構(gòu)體必含一個(gè)酚羥基，另一個(gè)取代基可能是：HCOOCH2CH2-、HCOOCH（CH3）、OHCCH（OH）CH2-、OHCCH2CH（OH）-、、，每個(gè)取代基與酚羥基都有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，共有；其中核磁共振氫譜有6組峰，且峰面積之比為1:1:1:2:2:3的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；

答案： 18

（5）由原料到目標(biāo)產(chǎn)物，甲基變成了羧基（發(fā)生了氧化反應(yīng)），但羥基未發(fā)生變化。由于酚羥基易被氧化，所以需要預(yù)先保護(hù)起來(lái)。根據(jù)題意可以使用BnCl進(jìn)行保護(hù)，最后通過(guò)氫氣使酚羥基復(fù)原，合成路線為；

答案：