Question

（2010?大連二模）[選修-有機化學基礎]
有機物A、B、C分子式相同，經(jīng)測定相對分子質量不超過110．分子中只含C、H、O三種元素，碳的百分含量為60%，其中A能發(fā)生銀鏡反應．A的碳鏈無支鏈；B分子中只有五元環(huán)．有關的轉化關系如圖的示．請回答下列問題：

（1）寫出B的結構簡式

；1分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1，I的名稱是

戊二酸

．
（2）寫出C-E反應類型是

取代反應

；F-G的反應類型是

加成反應

．
（3）寫出D-C、G-H的化學反應方程式．
D-C

；
G-H

．
（4）寫出與B屬地同分異構體，分子中有一個五元環(huán)且能與銀氨溶液反應的結構簡式

．

Answer 1

分析：A、B、C中含C原子數(shù)小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子數(shù)小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元環(huán)及反應條件可知，B為環(huán)酯，D為含羥基的羧酸，C為含雙鍵的羧酸，E為含雙鍵的溴代羧酸，F(xiàn)為含雙鍵的羥基羧酸，G為羥基羧酸，H為含醛基的羧酸，I為二元羧酸，根據(jù)I分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1和A的碳鏈無支鏈可知I的結構為；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此為突破口，可知H的結構式為：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的結構簡式為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的結構簡式為：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的結構簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，D的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的結構簡式為：，根據(jù)A、B、C分子式相同，可知A的結構簡式為：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．

解答：解：A、B、C中含C原子數(shù)小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子數(shù)小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元環(huán)及反應條件可知，B為環(huán)酯，D為含羥基的羧酸，C為含雙鍵的羧酸，E為含雙鍵的溴代羧酸，F(xiàn)為含雙鍵的羥基羧酸，G為羥基羧酸，H為含醛基的羧酸，I為二元羧酸，根據(jù)I分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1和A的碳鏈無支鏈可知I的結構為；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此為突破口，可知H的結構式為：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的結構簡式為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)的結構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的結構簡式為：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的結構簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，D的結構簡式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的結構簡式為：，根據(jù)A、B、C分子式相同，可知A的結構簡式為：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．
（1）由以上分析可知B的結構簡式為：，I的結構簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，名稱為戊二酸，
故答案為： 戊二酸；
（2）由反應條件可知C-E反應類型為烷基上的氫發(fā)生的取代反應，F(xiàn)-G的反應類型為加成反應，
故答案為：取代反應　 　加成反應；
（3）由反應條件可知，D到C的反應為醇的消去反應，G到H為醇的氧化反應，涉及反應為，
故答案為：；
（4）符合條件的物質應含醛基，含五元環(huán)，分子式和B相同，故符合條件的結構簡式為：
故答案為：

點評：本題屬于有機物的推斷，題目較難，解題突破口為I物質的信息和反應條件． 本題推斷也可從與B屬同分異構體，分子中有一個五元環(huán)且能與銀氨溶液反應入手，可知B含5個碳原子，根據(jù)B為五元環(huán)和和A中無支鏈，可推出B的結構，進而推出其他物質的結構．