化學(xué)科研小組的同學(xué)在精確測試Na₂SO₃溶液的pH時(shí)，遇到了困惑．為此，他們進(jìn)行了冷靜的思考和準(zhǔn)備，決心重新實(shí)驗(yàn)，揭開奧秘．請你了解情況，參與交流討論．
[查閱資料]①常溫下0.1mol?L^-1的H₂SO₃溶液的pH約為2.1．
②通常情況下，H₂S為無色，有腐蛋臭味的氣體，其水溶液稱為氫硫酸．常溫下0.1mol?L^-1的H₂S溶液的pH約為4.5．
[實(shí)驗(yàn)操作]①準(zhǔn)確稱取純凈的Na₂SO₃?7H₂O晶體25.20g，配成1L水溶液，測得其pH=7.8．
②以坩堝再次準(zhǔn)確稱取25.20g上述晶體，繼而隔絕空氣在600℃以上高溫下強(qiáng)熱至恒重，質(zhì)量為12.60g．
③將②所得之12.60g固體進(jìn)行元素定性定量分析，組成與Na₂SO₃無異．將其溶于水得250mL溶液，測得pH=10.3．
[分析猜想]Na₂SO₃?7H₂O在強(qiáng)熱下，失去結(jié)晶水，進(jìn)而發(fā)生了分解反應(yīng)（自身氧化還原反應(yīng)）
[交流討論]
（1）實(shí)驗(yàn)操作②中稱量操作至少進(jìn)行

4

4

次．
（2）給Na₂SO₃?7H₂O加熱時(shí)要隔絕空氣，請以簡要的文字和化學(xué)方程式給以說明．

避免Na₂SO₃被氧化，2Na₂SO₃+O₂=2Na₂SO₄

避免Na₂SO₃被氧化，2Na₂SO₃+O₂=2Na₂SO₄

．
（3）猜想Na₂SO₃在高溫強(qiáng)熱下發(fā)生分解反應(yīng)的化學(xué)方程式是

4Na₂SO₃

高溫  .

Na₂S+3Na₂SO₄

4Na₂SO₃

高溫  .

Na₂S+3Na₂SO₄

．
（4）實(shí)驗(yàn)①和③中，兩次測得的溶液pH相差明顯，其合理的解釋是

實(shí)驗(yàn)③的溶液中可能有Na₂S，相同條件下，S^2-水解程度大于SO₃^2-，溶液的堿性強(qiáng)

實(shí)驗(yàn)③的溶液中可能有Na₂S，相同條件下，S^2-水解程度大于SO₃^2-，溶液的堿性強(qiáng)

．實(shí)驗(yàn)③中溶液的pH=10.3的原理是（以相關(guān)的離子方程式表示）

S^2-+H₂OHS^-+OH^-

S^2-+H₂OHS^-+OH^-

．
（5）請你設(shè)計(jì)簡單的實(shí)驗(yàn)方案，給上述分析、猜想及解釋以佐證．請簡單敘述實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論．

�、廴芤哼m量于試管中，向其中加稀H₂SO₄，如有腐蛋氣味氣體生成，則證明有S^2-

取③溶液適量于試管中，向其中加稀H₂SO₄，如有腐蛋氣味氣體生成，則證明有S^2-

、

另�、壑腥芤哼m量于試管中，加入HCl酸化的BaCl₂，如有白色沉淀生成，證明有SO₄^2-

另�、壑腥芤哼m量于試管中，加入HCl酸化的BaCl₂，如有白色沉淀生成，證明有SO₄^2-

．

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9．C   10．B   11．A  12．A   13．D    14．D   15．C

28 （13分）

   （1） HNO₃  NH₃  H₂O   NH₄NO₃    (3分)

   （2）2Al+2OH^- +6H₂O=====2[Al(OH)₄]^- +3H₂ Ó 或2Al+2OH^- +2H₂O====2AlO₂^-  +3H²Ó（2分）；

   （3）I．<(2分)  II K₁/K₂；66.67%（4分）

   （4）N₂+8H⁺ +6e^- =======2NH₄⁺(2分)

29．（15分）

    （1）①NaNO₂(2分)；0.8（2分 ）  ②b、c(2分 )

    （2）①Fe³⁺>Cu²⁺+>Fe²⁺(2分)

     ②方案：將銅棒與碳棒用導(dǎo)線連接，再插入氯化鐵溶液，發(fā)現(xiàn)有電流產(chǎn)生（3分）

    （3）①Cu²⁺、Fe²⁺(2分)

     ②1.010^-17（molL^-1）³(2分)

30（14分）

（1）       C（2分）

（2）       避免 Na₂SO₃==== Na₂S+ 2 Na₂SO₄(2分)

（3）       4 Na₂SO₃3 Na₂SO₄（2分）

（4）       實(shí)驗(yàn)③的溶液中可能有Na₂S,相同條件下，S^2-水解程度大于SO^2-₃，的溶液的堿性強(qiáng)，pH增大（2分）；S^2-+H₂OHS^-+HO^-(2分)

（5）       取 ③溶液適量于試管中，向其中加稀H₂SO₄,如有腐蛋氣味氣體生成，則證明有S^2-(或向其中加新制氯水，如有渾濁出現(xiàn)，則證明有S^2-)（2分），另�、壑腥芤哼m量于試管中，加入HCL酸化的BaCL₂溶液，如有白色沉淀 證明SO^2-₄38(8分)

31．(8分)

（1）       苯環(huán)，醛基（1分）；

（2）       D（1分）

（3）

（4）4分（2分）