Question

過渡金屬元素氧化物的應(yīng)用研究是目前科學(xué)研究的前沿之一。2007年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)為法國(guó)科學(xué)家阿爾貝·費(fèi)爾和德國(guó)科學(xué)家彼得·格林貝格爾共同獲得，以表彰他們?cè)诰薮烹娮栊��?yīng)（CMR效應(yīng)）研究方面的成就。某鈣鈦型復(fù)合氧化物（如下圖），以A原子為晶胞的頂點(diǎn)，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，當(dāng)B位是V、Cr、Mn、Fe時(shí)，這種化合物具有CMR效應(yīng)。

（1）用A、B、O（氧）表示此類特殊晶體的化學(xué)式           ；
（2）已知La為+3價(jià)，當(dāng)被鈣等二價(jià)元素A替代時(shí)，可形成復(fù)合鈣鈦礦化合物L(fēng)a_1-xA_xMnO₃, (x < 0.1)，此時(shí)一部分錳轉(zhuǎn)變?yōu)?4價(jià)。導(dǎo)致材料在某一溫度附近有反鐵磁-鐵磁、鐵磁-順磁轉(zhuǎn)變及金屬-半導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變，則La_1-xA_xMnO₃中三價(jià)錳與四價(jià)錳的物質(zhì)的量之比為              ；（用含x的代數(shù)式表示）
（3）Mn的外圍電子排布式為                   ，在元素周期表中的位置是第     周期，第     族；
（4）下列有關(guān)說法正確的是           。
A．鑭、錳、氧分別位于周期表f、d、p區(qū)
B．CaO的熔點(diǎn)為2614℃，屬于原子晶體
C．鉻的堆積方式與鉀相同，則其堆積方式如下圖：

D．錳的電負(fù)性為1.59 ，Cr的電負(fù)性為1.66，說明錳的金屬性比鉻強(qiáng)

Answer 1

（1）ABO₃（2分）   （2）（1-x）/x （2分）       
（3）3d⁵4s²  （2分） 四（1分）  ⅦB（1分）   （4）AD （2分）

試題分析：（1）每個(gè)面心是2個(gè)晶胞所共用，頂點(diǎn)是8個(gè)晶胞所共用，故用A、B、O（氧）表示此類特殊晶體的化學(xué)式ABO₃。
（2）假設(shè)三價(jià)錳的物質(zhì)的量為a, 四價(jià)錳的物質(zhì)的量為b，根據(jù)化學(xué)式化合價(jià)代數(shù)和為0可知：
[(3a+4b)/(a+b)]+3-3x+2x-6=0
解得：a/b=（1-x）/x。
（3）Mn的原子序數(shù)是25，屬于過度元素，在元素周期表中的位置是第四周期，第ⅦB族，外圍電子排布式為3d⁵4s²。
（4）B項(xiàng)：CaO是由離子組成的離子化合物，屬于離子晶體，故錯(cuò)；C項(xiàng)：圖因?yàn)?img src="http://thumb.zyjl.cn/pic2/upload/papers/20140824/201408241420162112649.jpg" style="vertical-align:middle;" />，故錯(cuò)。故選AD。
點(diǎn)評(píng)：本題考查的是晶體的相關(guān)知識(shí)，題目難度較大，需要學(xué)生平時(shí)多加練習(xí)這方面的知識(shí)。