Question

【題目】[選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體，以A和B為原料合成扁桃酸衍生物F的路線(xiàn)如下：

（1）A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。B的分子式為C6H6O，則A與B所發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型為___________。

（2）C生成D的化學(xué)方程式為_____________________________。E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。

（3）1 mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為_______mol。符合下列條件的F的同分異構(gòu)體(不考慮立體異構(gòu))共有______種。

①苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基；

②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加熱均能發(fā)生水解反應(yīng)；

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

（4）已知：R—CH2—COOH，A有多種合成方法，在下面的空格處寫(xiě)出由乙酸合成A的路線(xiàn)流程圖(其他原料任選)。合成路線(xiàn)流程圖示例如下：

H2C===CH2CH3CH2OHCH3COOC2H5

_________________________________________________________。

Answer 1

【答案】 OHC-COOH 加成反應(yīng) 3 4

【解析】A的分子式為C2H2O3，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且具有酸性，含有醛基和羧基，則A是OHC-COOH，C和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)反推C的結(jié)構(gòu)為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知B是，A+B→C發(fā)生加成反應(yīng)；C和甲醇反應(yīng)生成D和副產(chǎn)物E，E是由2分子C生成的含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，根據(jù)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E為；D發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC-COOH，OHC-COOH和發(fā)生加成反應(yīng)生成，故本題答案為：OHC-COOH；加成反應(yīng)；
（2）C和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，化學(xué)方程式為。

2分子分子間酯化形成六元環(huán)酯E，則E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

（3）F中酚羥基、酯基水解生成的羧基、溴原子被取代生成的HBr都能和NaOH反應(yīng)，1mol F在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量為：3mol；

F為，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體①苯環(huán)上只有2個(gè)取代基且處于對(duì)位，其中一個(gè)是羥基②在稀H2SO4中或NaOH溶液中加熱均能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基和溴原子③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，應(yīng)為甲酸酯，可能的結(jié)構(gòu)有

、、、，共4種為苯環(huán))，因此，本題正確答案是: 3；4;

（4）由題目信息可知，乙酸與PCl3反應(yīng)得到ClCH2COOH，在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到HOCH2COONa，用鹽酸酸化得到HOCH2COOH，最后在Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化得到OHC-COOH，合成路線(xiàn)流程圖為：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH，
故答案為：CH3COOHClCH2COOHHOCH2COONaHOCH2COOHOHC-COOH。